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丙烷脱氢技术介绍


新型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术破解催化剂难题
6 月 22 日,记者从中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室获悉, 由该实验室自主研发、 中国石油工程建设公司华东设计分公司设计的新 型丙烷/丁烷脱氢(ADHO)技术,日前在山东恒源石油化工股份有限公司 工业化试验取得成功。 这项历时七年潜心研究的烷脱氢技术填补了国内 空白。 新型丙烷/丁烷脱氢 (ADHO)技术,是重质油国家重点实验室的又一 项催化剂和反应器配套研发的重要成果。 液化油气主要由丙烷、正丁烷和异丁烷组成,将烷烃脱氢制成烯烃, 不但可提高其附加值,还可副产附加值更高的氢气,提高油气资源综合利 用水平。 目前,我国的丙烷、异丁烷脱氢技术全部从国外引进,工业上丙烷、 异丁烷脱氢装置采用的催化剂一般为负载型贵金属铂或有毒铬系催化 剂,采用铂系催化剂价格昂贵且原料需要深度净化,采用铬系催化剂则存 在严重的环保问题。 开发环保型非贵金属催化剂 , 一直是丙烷 / 丁烷脱氢的一个技术难 题。中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室李春义教授课题组,开发 出无毒无腐蚀性的非贵金属氧化物催化剂 ,并为之配套开发了高效循环 流化床反应器,成功实现脱氢反应、 催化剂烧焦再生连续进行。 山东恒源 石油化工的工业化试验结果表明,烷烃的单程转化率、 烯烃的收率和选择 性与国内引进较多的俄罗斯 Snamprogetti 技术相当,填补了国内该技术 领域的空白。 该技术特点很多,原料不需要预处理即可直接进装置反应,省去了脱 硫、脱砷、脱铅等复杂过程;既适用于丙烷、异丁烷单独脱氢,也适用于 丙烷与丁烷混合脱氢 ; 反应与催化剂再生连续进行 ,生产效率高 ;催化剂 无毒,对环境无污染;催化剂为难熔氧化物 ,无腐蚀性,有利于装置长周期 安全稳定运行;催化剂机械强度高,剂耗低等。

丙烷脱氢技术介绍
近年来,全球丙烯需求量逐年增加,需求缺口不断增大。随着 石油资源的日益短缺和重质化, 单纯依靠石脑油蒸汽裂解和催化裂 化已经难以填补丙烯的需求空缺。采用丙烷脱氢制丙烯技术,将低 价的丙烷转化为高附加值的丙烯,解决了大量丙烷的下游处理问 题,对于提高油气的综合利用水平具有重要意义。 至今已有五种低碳烷烃脱氢制烯烃的工艺技术得到工业化应 用:UOP 公司的 Oleflex 工艺、Phillips 公司的 Star 工艺、Lummus 公司的 Catofin 工艺、Snamprogetti 公司的 FBD-4 工艺以及 Linde 公司的 Linde 工艺。采用的催化剂非 Pt 即 Cr,尽管二者具有较好 的脱氢反应性能,但贵金属 Pt 基催化剂成本太高,且对 S 等毒物 非常敏感,原料必须经过复杂的预处理后才能进反应器,此外,该 催化剂还面临结焦失活的困扰。由于 Cr6+是国际抗癌研究中心和美 国毒理学组织公布的致癌物, CrOx 基催化剂除了同样具有结焦失活 快的特点外,在催化剂制备和使用环节都可能造成严重的环境污 染,这一点制约了该技术的进一步推广。 中国石油大学(华东)开发的 ADHO 丙烷脱氢技术采用无毒 无害的非贵金属催化剂, 减少了对环境和操作人员的毒害及投资费 用。采用 ADHO 丙烷脱氢技术,单程通过丙烷的转化率为 41.28 wt%,丙烯的收率和选择性分别为 33.03 wt%和 80.01 wt%(83.82 mol%)。ADHO 技术采用循环流化床反应装置,可实现连续反应 再生,与俄罗斯的 Snamprogetti 技术具有可比性。两者在丙烷的单 程转化率、 丙烯的收率、 选择性以及能耗等方面, 差别不大。 ADHO

技术的主要优势体现在:催化剂无毒,剂耗低;催化剂装量少,一 次性投入要低得多;ADHO 加工的原料无需净化,含烯烃、正丁烷 等都不影响装置的正常运行; ADHO 技术与催化裂化装置一样, 可 长期稳定运行。 异丁烷脱氢单程转化率比丙烷脱氢高 10 个百分点。 ADHO 技术与 UOP 的 Oleflex 移动床技术相比, 丙烯的选择性 略低,Oleflex 的丙烯选择性可以到 89 mol%左右。ADHO 技术丙 烯选择性低的主要原因在于反应器内存在返混。与 Oleflex 技术相 比,ADHO 技术的优势主要体现在:装置规模不受限制,投资少; 原料无需预处理,对硫、金属等含量也没有限制;能耗低,ADHO 不需要在临氢条件下反应,单程转化率高且省去了氢气循环的消 耗;Oleflex 技术原料需引入特定的硫化物,催化剂再生烧焦的同 时进行氯化,后续还需还原,烟气需要进行碱吸收。相比之下, ADHO 技术的反应再生过程都很简单,原料预热后直接进反应器, 催化剂再生只需要补燃,烟气几乎不需要特殊处理。


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